二甲基亞砜的研究
二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機化合物,分子式為(CH3)2SO,常溫下為無色無臭的透明液體,具有吸濕性的可燃液體,既有高極性,高沸點,非質子,于水混溶的特性,毒性極低,熱穩定性好,能溶于乙醇,丙醇,苯和氯仿等大多、數有機物,被譽為“萬能溶劑”。二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應試劑,特別是丙烯腈聚合反應中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。除此之外,在醫藥工業中二甲基亞砜還有直接用作某些藥物的原料及載體。二甲基亞砜本身有消炎止痛,利尿,鎮靜等作用,亦譽為“萬靈藥”,常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。
英文名Dimethylsulfoxide
別名Dimethylsulfoxide;Methylsulfoxide;Sulfinylbis(methane);DMSO
產品名稱二甲基亞砜
分子式C2H6OS
分子量78.12
CAS登錄號67-68-5
EINECS登錄號200-664-3
FEMA登錄號3875
物理化學性質
密度1.1
熔點18.4-19.0°C
沸點189°C
折射率1.477-1.48
閃點95°C
1概述
二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機化合物,分子式為(CH3)2SO,常溫下為無色無臭的透明液體,具有吸濕性的可燃液體,既有高極性,高沸點,非質子,于水混溶的特性,毒性極低,熱穩定性好,能溶于乙醇,丙醇,苯和氯仿等大多、數有機物,被譽為“萬能溶劑”。
二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應試劑,特別是丙烯腈聚合反應中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。除此之外,在醫藥工業中二甲基亞砜還有直接用作某些藥物的原料及載體。二甲基亞砜本身有消炎止痛,利尿,鎮靜等作用,亦譽為“萬靈藥”,常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。
2國外產需情況
2.1生產
目前世界上僅有美國,日本,法國和中國四個國家擁有二甲基亞砜的生產裝置,截止1997年底美國,法國和日本三國現有的二甲基亞砜裝置的生產能力已達3萬噸/年。我國約1萬噸年(表1,2)。
表1國外二甲基亞砜生產廠家及生產能力
國家公司廠址生產能力/Kt*a-1
美國GayloadSlidell,La22
AltochemLacq6
日本昭和工業公司2
表2國內二甲基亞砜生產廠家及生產能力
工廠名稱生產能力/kt*a-11996年產量/kt
盤錦新型化工廠54.1
本溪化工礦業總廠1.2(不詳)
本溪橡膠化工廠1_2(停產)
山西太谷化工廠0.50.41
山西榆茨有機化工廠0.5-0.850.32
湖北宜城化工廠0.4(不詳)
江蘇武進槽橋中學實驗廠0.8(不詳)
河南焦作焦東礦務局化工廠1(停產)0.12
上海硫酸廠1(停產)-
河北趙縣化工廠0.3(停產)-
我國二甲基亞砜生產能力和產量增長很快。據統計,1992年我國二甲基亞砜生產能力已達4.5千噸/年,產量為2.6千噸;1995年創歷史最高水平,生產能力達到8.7千噸/年(開車能力),生產量6千噸。1996年盤錦,太谷,榆茨,宜城等廠家共生產二甲基亞砜產品5千噸,外貿出口1.6千噸,國內銷售量3.34千噸。我國二甲基亞砜生產裝置均采用甲醇與二硫化碳為原料合成二甲基硫醚,溫度380度,常壓,同時可副產10%以上的甲硫醇等副產品。二甲基硫醚生產二甲基亞砜采用氧化和精制兩個工序。
在氧化工序中,二甲基硫醚與二氧化氮(NO2)在液相中反應生成二甲基亞砜,同時二氧化氮被還原成氧化氮,采用逆流塔式液相氧化反應器,塔底溫度60度,塔頂溫度25度。二氧化氮由亞硝酸鈉和濃硫酸反應制備,被還原后生成的NO用氧氣氧化重新制得二氧化氮。未反應的二甲基硫醚經閃蒸從產物中分離,再循環使用,二甲基亞砜粗產品用氫氧化鈉進行中和處理。
二甲基亞砜精餾采用三塔流程,經蒸發脫鹽、減壓精餾脫水和真空精餾獲得純度為99%以上的精制二甲基亞砜產品。
2.2消費
盡管目前對于國外二甲基亞砜的產量和消費量尚缺乏統計資料,報道亦甚少,但可以肯定近10年來國外二甲基亞砜的生產能力和產量確有飛速的發展,除日本的生產廠外,美國和法國的生產能力擴大1倍以上,今后還將繼續擴產。
我國近年二甲基亞砜的供需情況見表(3)。國內二甲基亞砜主要用于生產氟哌酸中間體氯氟苯胺的溶劑。近年需耗用二甲基亞砜3.15千噸,占國內消費量的46%。氟哌酸藥物是喹諾酮類新一代抗菌素,是國內重點發展產品之一。預計今后5年(尤其最近2-3年內)喹諾酮類藥物所需的二甲基亞砜至少增加1-2千噸,將要達到6千噸/年。國內二甲基亞砜的第二大用途是用作腈綸生產的溶劑,需求量也將有較大增加。據統計2000年國內腈綸生產能力達35萬噸/年,年需二甲基亞砜量將達3千噸。 (責任編輯:大漢昆侖王)
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