維素素C和P
維生素C又名抗壞血酸(ascorbic acid)，它是含有內(nèi)脂結(jié)構(gòu)的多元醇類，其特點(diǎn)是具有可解離出H+的烯醇式羥基，因而其水溶液有較強(qiáng)的酸性。維生素C可脫氫而被氧化，有很強(qiáng)的還原性，氧化型維生素C(脫氫抗壞血酸dehydroascorbic acid)還可接受氫而被還原。
維生素C含有不對(duì)稱碳原子，具有光學(xué)異構(gòu)體，自然界存在的、有生理活性的是L－型抗壞血酸。
維生素C在酸性水溶液(pH＜4)中較為穩(wěn)定，在中性及堿性溶液中易被破壞，有微量金屬離子(如Cu++、Fe+++等)存在時(shí)，更易被氧化分解；加熱或受光照射也可使維生素C分解。此外，植物組織中尚含有抗壞血酸氧化酶，能催化抗壞血酸氧化分解，失去活性，所以蔬菜和水果貯存過(guò)久，其中維生素C可遭到破壞而使其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值降低。
大多數(shù)動(dòng)物能夠利用葡萄糖以合成維生素C，但是人類、靈長(zhǎng)類動(dòng)物和豚鼠由于體內(nèi)缺少合成維生素C的酶類，所以不能合成維生素C，而必須依賴食物供給。食物中的維生素C可迅速自胃腸道吸收，吸收后的維生素C廣泛分布于機(jī)體各組織，以腎上腺中含量最高。但是維生素C在體內(nèi)貯存甚少，必須經(jīng)常由食物供給。維生素C在體內(nèi)分解可以產(chǎn)生草酸和蘇阿糖酸(threonic acid)。
維生素C具有廣泛的生理作用，除了防治壞血病外，臨床上還有許多應(yīng)用，從感冒到癌癥，維生素C是應(yīng)用最多的一種維生素。但是其作用機(jī)理有些還不十分清楚，從使用的劑量來(lái)看，有越來(lái)越大的趨勢(shì)，已超出了維生素的概念，而是作為保健藥物使用了。
已知維生素C參與體內(nèi)代謝功能主要有以下幾個(gè)方面。
(一)參與體內(nèi)的羥化反應(yīng)
維生素C對(duì)于許多物質(zhì)的羥化反應(yīng)都有重要作用，而羥化反應(yīng)又是體內(nèi)許多重要化合物的合成或分解的必經(jīng)步驟，例如膠元的生成、類固醇的合成與轉(zhuǎn)變，以及許多有機(jī)藥物或毒物的生物轉(zhuǎn)化等，都需要羥化作用才能完成。
1.膠元的合成
當(dāng)膠元(collancg)合成時(shí)，多肽鏈中的脯氨酸(Pro)和賴氨酸(Lys)殘基需要分別被羥化成為羥脯氨酸和羥賴氨酸殘基(詳見第十五章)。維生素C是此種羥化反應(yīng)必需的輔助因素之一，因?yàn)樵诹u化反應(yīng)中，不僅需要相應(yīng)的羥化酶，而且還需要O2、Fe++和a-酮戊二酸等，維生素C有助于維持Fe++的還原狀態(tài)，并能激活羥化酶。
膠原是細(xì)胞間質(zhì)的重要成分，因此，當(dāng)維生素C缺乏時(shí)，膠原和細(xì)胞間質(zhì)合成障礙，毛細(xì)管壁脆性增大，通透性增強(qiáng)，輕微創(chuàng)傷或壓力即可使毛細(xì)血管破裂，引起出血現(xiàn)象，臨床上稱為壞血病(scurvy)。
2.類固醇的羥化
正常情況下，體內(nèi)膽固醇約有80%轉(zhuǎn)變?yōu)槟懰岷笈懦觯谀懝檀嫁D(zhuǎn)變?yōu)槟懰崆埃柘葘h(huán)狀部分羥化(7α羥化作用，參看膽固醇代謝)，而后側(cè)鏈斷裂，最終生成膽酸，缺乏維生素C則此種羥化過(guò)程受阻，膽固醇轉(zhuǎn)變成膽酸的作用下降，肝中膽固醇堆積，而血中膽固醇濃度增高。因此，臨床上用大量維生素C可降低血中膽固醇，其機(jī)理可能在于維生素C促進(jìn)膽固醇向膽酸轉(zhuǎn)變。
此外，腎上腺皮質(zhì)激素合成加強(qiáng)時(shí)，皮質(zhì)中維生素C含量顯著下降，這可能是皮質(zhì)激素合成過(guò)程中某些羥化步驟需消耗維生素C。
3.芳香族氨基酸的羥化
苯丙氨酸(Phe)羥化為酪氨酸(Tyr)，酪氨酸轉(zhuǎn)變?yōu)閮翰璺影?catecholamine)或分解為尿黑酸等過(guò)程中許多羥化步驟均需有維生素C的參加。又如色氨酸(Trp)轉(zhuǎn)變?yōu)?－羥色胺(5－HT)時(shí)也需要維生素C(參看氨基酸代謝和神經(jīng)組織生化等章節(jié))，兒茶酚胺和5－羥色胺都是重要的神經(jīng)遞質(zhì)，它們?cè)谡{(diào)節(jié)神經(jīng)活動(dòng)方面有重要作用。
4.有機(jī)藥物或毒物的羥化
藥物或毒物在內(nèi)質(zhì)網(wǎng)上的羥化過(guò)程，是重要的生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)，缺乏維生素C時(shí)，此種羥化反應(yīng)明顯下降，藥物或毒物的代謝顯著減慢，給予維生素C后，催化此類羥化反應(yīng)的酶系活性升高，促進(jìn)藥物或毒物的代謝轉(zhuǎn)變，因而有增強(qiáng)解毒的作用(參看肝臟生化一章中生物轉(zhuǎn)化作用)。
(二)還原作用
維生素C在體內(nèi)作為重要的還原劑而起作用，主要有以下幾個(gè)方面。
1.保護(hù)巰基和使巰基再生
已知許多含巰基的酶當(dāng)其在體內(nèi)發(fā)揮催化作用時(shí)需要有自由的H，而維生素C能使酶分子中－SH保持在還原狀態(tài)，從而保持酶有一定的活性，維生素C還可使氧化型的谷光甘肽(G－S－S－G)還原為還原型的谷胱甘肽(G－SH)，使－SH得以再生，從而保證谷胱甘肽的功能。例如不飽和脂酸易被氧化成脂性過(guò)氧化物，后者可使各種細(xì)胞膜，尤其是溶酶體膜破裂，釋放出各種水解酶類，致使組織自溶，造成嚴(yán)重后果，還原型谷胱甘肽在谷胱甘肽過(guò)氧化酶的催化下可使脂性過(guò)氧化物還原，從而消除其對(duì)組織細(xì)胞的破壞作用，而G－SH便氧化成G－S－S－G，在谷胱甘肽還原酶催化下，維生素C也可使G－S－S－G還原成G－SH，從而使后者不斷得到補(bǔ)充。
再如某些含巰基的酶在金屬中毒(如鉛中毒)時(shí)被抑制，給以大量維生素C往往可以緩解其毒性。據(jù)認(rèn)為，金屬離子能與體內(nèi)巰基酶類的H結(jié)合，使其失活，以致代謝障礙而中毒。維生素C可以將G－S－S－G還原為G－SH，后者可與金屬離子結(jié)合而排出體外，所以維生素C能保護(hù)含巰基的酶，具有解毒作用。
2.促進(jìn)鐵的吸收和利用
維生素C能使難吸收的Fe+++還原成易吸收的Fe++，促進(jìn)鐵的吸收，它還能促使體內(nèi)的Fe+++還原，有利于血紅素的合成。此外，維生素C還有直接還原高鐵血紅蛋白(MHb)的作用。
3.促進(jìn)葉酸轉(zhuǎn)變?yōu)樗臍淙~酸(見前)
由此可見，維生素C對(duì)缺鐵性 貧血 和巨幼細(xì)胞性貧血的治療都可起輔助作用。
4.抗體的生成
抗體分子中含有相當(dāng)數(shù)量的雙S鍵，所以抗體的合成需要足夠量的半胱氨酸，體內(nèi)高濃度的維生素C可以把胱氨酸還原成半胱氨酸，有利于抗體的合成。維生素C增強(qiáng)機(jī)體的免疫功能不限于促進(jìn)抗體的合成，它還能增強(qiáng)白細(xì)胞對(duì)流感病毒的反應(yīng)性以及促進(jìn)H2O2在粒細(xì)胞中的殺菌作用等。
維生素P又稱為通透性維生素(P代表permeability)，最初由檸檬中分離出來(lái)，化學(xué)本質(zhì)為黃素酮類(flavonone)，稱為檸檬素(citrin)。以后又發(fā)現(xiàn)多種具有類似結(jié)構(gòu)和活性的物質(zhì)，所以維生素P不是單一的化合物，主要的維生素P類化合物有桔皮苷、蕓香苷(蘆丁)及L－表兒茶素等。
維生素P的主要生理作用在于維持毛細(xì)血管壁的正常通透性，缺少它則通透性增強(qiáng)。因?yàn)樵谧匀唤缇S生素P常與維生素C共存，故一般認(rèn)為壞血病系此兩種維生素共同缺乏的結(jié)果。雖然在人類尚未發(fā)現(xiàn)單純?nèi)狈S生素P的疾病，但臨床上可以應(yīng)用維生素P防治某些因毛細(xì)血管通透性增強(qiáng)而引起的疾病。維生素P的作用機(jī)制尚未被闡明，有實(shí)驗(yàn)表明它有“節(jié)約”維生素C和抑制透明質(zhì)酸酶(參看第17章)的作用。
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